CONTATO & EQUIPE
Para mais informações sobre a linha de luz, entre em contato.
A Linha de Luz XPD é uma estação experimental dedicada a técnicas de Difração de Raios X em Policristais cobrindo a faixa de energia de 6 a 12 keV. No entanto, a energia é fixada em 8 keV (em que se tem fluxo máximo), sendo alterada apenas para experimentos de espalhamento anômalo ou para se eliminar o efeito de fluorescência em amostras contendo certos elementos, como Fe, Cu e Co. A linha de luz é focada em estudos estruturais de materiais cristalinos e nanocristalinos e é capaz de executar tanto experimentos em alta resolução como experimentos in situ mais rápidos sob condições não-ambiente.
A linha de lux XPD possui uma fonte de dipolo magnético de 1,67 T, com um difratômetro Huber com 4+2 círculos, que trabalha em geometria Bragg-Brentano (θ – 2 θ), fornecendo dados de difração de policristais de alta qualidade. As técnicas de difração de raios X em policristais beneficiam-se muito do alto brilho das fontes de luz síncrotron em termos de fluxo de fótons, resolução angular, maior resolução, ajuste de energia, assim como estudos in situ em combinação com detectores rápidos.
A XPD é uma linha de luz para estudar a estrutura de todas as formas de materiais policristalinos, especialmente em forma de pó. Nela são adquiridos perfis de difração de pó no modo de alta resolução, permitindo a investigação de, tensão, deformação e defeitos de rede dos materiais a temperaturas ambiente e criogênicas. Além disso, a difração raios X de pó usando uma fonte de luz síncrotron e detectores rápidos tornou-se uma técnica essencial para estudar a mudança em materiais cristalinos ou nanométricos em função de uma variedade de condições experimentais tais como temperaturas e gás. A linha XPD permite experimentos cinéticos usando um forno instalado no difratômetro, que permite que fluxos de gases interajam com as amostras para simular várias condições ou ambientes de reação. Um detector linear Mythen 1k pode ser usado para aquisição rápida de dados durante experimentos in situ. A energia da linha de luz pode ser alterada para realizar experimentos de espalhamento anômalo, nos quais o contraste entre fatores de espalhamento de diferentes elementos pode ser ajustado de maneira conveniente. A sintonização de energia também elimina os efeitos da fluorescência.
Para mais informações sobre a linha de luz, entre em contato.
As técnicas e configurações experimentais a seguir estão disponíveis nesta linha de luz. Para saber mais sobre as limitações e requerimentos das técnicas, contate o coordenador da linha de luz antes de submeter sua proposta.
Medidas em condições ambientes são realizadas em amostras que requerem alta resolução dos picos de difração. Neste caso as amostras são medidas sob condição de temperatura e atmosfera ambiente. Esta configuração fornece a posição precisa dos picos de difração e reduz a sobreposição de picos em materiais altamente cristalinos e o background. Esta configuração é geralmente necessária para análise quantitativa de amostras, como os casos de determinação da estrutura utilizando o método de refinamento estrutural de Rietveld para determinação de parâmetros cristalinos como parâmetros de rede e volume da cela unitária, tamanho do cristalito, investigação de tensão e microdeformação e defeitos de rede. Utilizando a geoletria Bragg-Brentano, essas medidas podem ser realizadas em condições ambientes ou em temperatura criogênica com um criostato. É importante ressaltar que no caso das medidas usando criostatos não há rotação da amostra. Medida em alta resolução requer um cristal analisador, um cristal Ge (111), instalado antes de um detector pontual (cintilador Cyberstar), que fornece uma resolução de tamanho de passo de 0,02 ° em 2θ. Este modo de análise resulta em baixo fluxo de fótons e, consequentemente, menor intensidade do feixe difratado e maior tempo de aquisição de dados (4-14 horas para cada amostra).
Forno Canario
Medidas in situ podem ser feitas em forno com possibilidade de uso de fluxo de gás. Nesta configuração, vários tipos de reações podem ser simulados. A faixa de temperatura depende do forno usado (veja tipos de fornos disponíveis na linha de luz). Vários ambientes de gás podem simular reações químicas. Algumas restrições estão em vigor para a segurança do trabalho e evitar danos aos fornos. Assim, não são permitidos gases corrosivos. Além disso, restrições se aplicam ao uso de hidrogênio (5% max) e oxigênio (20% max). É altamente recomendável que você entre em contato com a equipe da linha de luz antes de enviar uma proposta de tempo de feixe para certificar que seu experimento se enquadra nos regulamentos de segurança. Um vácuo leve pode ser aplicado ao forno, bem como umidade, se necessário. Um espectrômetro de massa também está disponível para analisar a composição química na saída do forno. O forno apropriado será selecionado pelo pessoal da linha de luz, dependendo das necessidades do usuário.
A configuração in situ funciona tanto para medições rápidas (mais baixa resolução) usando o detector Mythen 1K quanto para a configuração de alta resolução usando o detector pontual Cyberstar. Observe as grandes diferenças de tempo na coleta de dados entre esses dois detectores. Para mais informações sobre configurações mais complexas, entre em contato com a equipe da linha de luz.
Para medições em baixa temperatura, um criostato da Advanced Research System está disponível. A temperatura mais baixa é de ~10 K usando circuito fechado de He. Para as medidas em baixa temperatura podem ser usados tanto o detector rápido – Mythen 1k, quanto o detector pontual de alta resolução.
Porta amostras da esquerda para a direita: forno, criostato, e condição ambiente.
Dependendo do tipo de configuração experimental, as amostras podem ser pó ou pastilha. Preferivelmente na forma de pó, as amostras precisam ser moídas ou maceradas até o tamanho mais fino possível para evitar efeitos relacionados à orientação preferencial do pó que afetam os dados.
A energia da linha XPD é fixa em 8 keV ((λ = 1,5498Å) que corresponde ao máximo do fluxo de fótons e é equivalente ao comprimento de onda Cu Kα usado em fontes convencionais de raios X para difração. No entanto, a energia pode ser alterada para o caso de experimento de difração anômala ou para evitar fluorescência de amostras compostas de Fe, Co ou Cu, por exemplo. Também é possível trabalhar com energias mais altas se for importante aumentar a profundidade de penetração dos raios X na amostra, principalmente para o caso de amostras compostas de materiais com alto Z.
| Elemento | Tipo | Posição [m] | Descrição |
|---|---|---|---|
| SRC | Bending Magnet | 0.0 | Bending Magnet D10 exit B (15°), 1.67 T, |
| FE | Front-end | – | – |
| S1 | White Beam Slits | 6.2 | LNLS Slits (Cu and Ta) |
| M1 | Cylindrical Vertical Collimating Mirror | 7.3 | Rh coated ULE, R = 1.7 to 21.7 km, θ = 4.5 mrad |
| DCM | Double Crystal Monochromator | 8.6 | Water cooled Si (111) |
| S2 | Monochromatic Beam Slits | 20.0 | LNLS Slits (Cu and Ta) |
| S3 | Sample Slits | 21.4 | ADC Motorized Sample slits |
| ES | Experimental Station | 21.9 | 4+2 circles Huber diffractometer |
| Parâmetro | Valor | Condição |
|---|---|---|
| Critical Energy [keV] | 2.08 | – |
| Energy range [keV][Å] | 4.5-15 (2.76-0.83) | Si (111) |
| Energy resolution [ΔE/E] 2.5 x 10-4 | 2.5 x 10-4 | Si (111) |
| Beam size at sample [mm2, FWHM] | 3 x 2 | at 8 keV |
| Beam divergence at sample [mrad2, FWHM] | 1 x 0.1 | at 8 keV |
| Flux density at sample [ph/s/mm2] | 2.5 x 1010 | at 8 keV |
| Instrumento | Tipo | Modelo | Fabricante | Especificações |
|---|---|---|---|---|
| Detector | Linear | Mythen 1k | 50 µm pixel, 1280 pixel, 2kHz frame rate | Dectris |
| Detector | Point Detector | Cyberstar X1000 | φ = 30 mm, Tl-doped NaI (NaI(Tl)), 106 counts.s-1 | FMB Oxford |
| Detector | CCD Camera | X-ray eye | A-ray sensitive CCD | Photonic Science |
| Furnace | In-situ High Temperature Diffraction chamber | Arara | Max Temp.: 1000°C, Temp Rate: 10K/s, window port 210° | LNLS in-house development |
| Furnace | In-situ High Temperature Diffraction chamber | Canario | Max Temp.: 1000°C, Temp Rate: 10K/s, window port 210° | LNLS in-house development |
| Furnace | In-situ High Temperature Diffraction chamber | XRK900 | Max Temp.: 900°C, Temp Rate: 20K/s | Anton Paar |
| Diffractometer | 4+2 circles | 5020 | 2θ max=150°; θ max=90° | Huber |
| Eurellian Cradle | 2 circles | 513 | 360º φ; χ max=150º, min=-45º | Huber |
| Cryostats | He Closed Cycle Diffraction Cryostat | DE-202 | Closed Cycle Cryo-cooler, Temperature range: <10 K – 350K, Window Ports: 5 – 90° Apart | ARS Cryo |
| Analyzer Crystal | Monochromatic Crystal | Ge(111) | 2θ step: 0.0025º | LNLS in-house development |
| Analyzer Crystal | Monochromatic Crystal | Si(111) | 2θ step: 0.0025º | LNLS in-house development |
| Analyzer Crystal | Monochromatic Crystal | HOPG(002) | 2θ step: 0.05º | LNLS in-house development |
| Gas detector | Mass Spectrometer | QMA 100 | – | Pfeiffer Vacuum |
| Gas detector | Mass Spectrometer | QMA 200 | – | Pfeiffer Vacuum |
A linha de luz é controlada usando o sistema EPICS (Experimental Physics e Industrial Control System) que está sendo executado em um PXI da National Instruments. Todos os movimentos do difratômetro e de aquisição de dados são feitos usando o modo fourc no SPEC (software para controle de instrumentação e aquisição de dados em experimentos de difração de raios X do Certified Science Software). Para algumas interfaces gráficas e dispositivos de linha de luz podem ser controlados usando CSS (Control System Studio).
Usuários devem declarar a utilização das instalações do LNLS em qualquer publicação, como artigos, apresentações em conferências, tese ou qualquer outro material publicado que utilize dados obtidos na realização de sua proposta.
Abaixo está disponível a lista de artigos científicos produzidos com dados obtidos nas instalações desta Linha de Luz e publicados em periódicos indexados pela base de dados Web of Science.
Marcos, F. C. F.;Cavalcanti, F. M. ;Petrolini, D. D.;Lin, L. ;Betancourt, L. E. ;Senanayake, S. D. ;Rodriguez, J. A.;Assaf, J. M.;Giudici, R. ;Assaf, E. M.. Effect of operating parameters on H2/CO2 conversion to methanol over Cu-Zn oxide supported on ZrO2 polymorph catalysts: Characterization and kinetics, Chemical Engineering Journal, v.427, p.130947, 2022. DOI:10.1016/j.cej.2021.130947
Souza, M. G. de ;Melo, D. M. de A.;Medeiros, R. L. B. A.;Maziviero, F. V.;Macedo, H. P. de ;Oliveira, A. S. de;Braga, R. M.. NiO–MgAl2O4 systems for dry reforming of methane: Effect of the combustion synthesis route in the catalysts properties, Materials Chemistry and Physics, v.278, p.125599, 2022. DOI:10.1016/j.matchemphys.2021.125599
Savi, E. de L. ;Muniz, R. F. ;Silva, Jr., A. A. da ;Schiavon, G. J. ;Berrar, J. W. ;Estrada, F. R.;Schio, P.;Cezar, J. C.;Rohling, J. H.;Zanuto, V. S. ;Bento, A. C.;Medina Neto, A.;Nunes, L. A. de O.;Baesso, M. L.. Thin-film of Nd3+-Yb3+ co-doped low silica calcium aluminosilicate glass grown by a laser deposition technique, Journal of Applied Physics, v.131, n.5, p. 055304, 2022. DOI:10.1063/5.0067794
Bezerra, D. M.;Ferreira, G. R.;Assaf, E. M.. Catalysts applied in biogas reforming: phases behavior study during the H-2 reduction and dry reforming by in situ X-ray diffraction, Brazilian Journal of Chemical Engineering, v.39, p.pages645–659, 2022. DOI:10.1007/s43153-021-00213-3
Anchieta, C. G. ;Assaf, E. M.;Assaf, J. M.. Syngas production by methane tri-reforming: Effect of Ni/CeO2 synthesis method on oxygen vacancies and coke formation, Journal of CO2 Utilization, v.56, p.101853, 2022. DOI:10.1016/j.jcou.2021.101853
Rossi, M. A. de L. S. ;Vieira, L. H.;Rasteiro, L. F.;Fraga, M. A.;Assaf, J. M.;Assaf, E. M.. Promoting effects of indium doped Cu/CeO2 catalysts on CO2 hydrogenation to methanol, Reaction Chemistry & Engineering, v.7, p.1589-1602, 2022. DOI:10.1039/d2re00033d
Darabian, L. M. ;Gonçalves, G. dos R.;Schettino, M .A.;Passamani, E.;Freitas, J. C. C.. Synthesis of nanostructured iron oxides and study of the thermal crystallization process using DSC and in situ XRD experiments, Materials Chemistry and Physics, v.285, p.126065, 2022. DOI:10.1016/j.matchemphys.2022.126065
Português:
Visão da Linha de Luz XPD e da estação de trabalho.
English:
View of the XPD beamline and of the workstation.
Português:
Difratômetro Huber (4+2 círculos) numa configuração para medidas de difração in-situ com detecção rápida (Mythen strip detector) e alta resolução (Cyberstar point detector).
English:
4+2 circle Huber diffractometer setup for in-situ diffraction measurements with rapid detection (Mythen strip detector) and high resolution (cyberstar point detector).
Português:
Forno Canario para medidas in-situ de difração de raios X.
English:
Canario furnace for in-situ XRD measurements.
Português:
Forno Anton Paar XRD 900 para medidas de difração in-situ.
English:
Anton Paar XRD 900 furnace for in-situ diffraction measurements.
Português:
Criostato da Advanced Research Systems.
English:
Advanced Research Systems cryostat.